水熱反應釜中的熱力學(xué)性質(zhì)分析

對水熱反應釜中高溫高壓NaOH和KOH水溶液的熱力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究,采用Pitzer表觀(guān)摩爾體積模型獲得了容器中溶液填充度與壓力的關(guān)系;在考慮溶液中離子締合現象的基礎上對Pitzer活度因子模型進(jìn)行了改進(jìn),建立了能夠描述溶液中真實(shí)離子組成的NaOH和KOH水溶液熱力學(xué)模型,并給出了模型參數隨溫度和壓力的變化關(guān)系式.計算結果表明,與純水體系相比,相同反應溫度、初始填充度下,NaOH和KOH 水溶液產(chǎn)生的壓力顯著(zhù)降低,這意味著(zhù)實(shí)際操作中可以進(jìn)一步升高反應溫度和增加填充度;100℃時(shí),5 mol·kg-1的NaOH溶液的締合度就已達到30﹪,并隨反應溫度和溶液初始濃度的增加締合度還將顯著(zhù)升高,表明實(shí)際水熱反應的氫氧根自由離子濃度遠遠小于溶液的初始濃度,這為進(jìn)一步深入研究水熱反應機理奠定了理論基礎.

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